Bài 18: Hợp chất carbonyl trang 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131 Hóa học 11 Cánh diều: Cinnamaldehyde là hợp chất carbonyl có trong tinh dầu quế, được sử dụng làm hương liệu,...

Câu hỏi trang 122 Mở đầu

Cinnamaldehyde là hợp chất carbonyl có trong tinh dầu quế, được sử dụng làm hương liệu, dược liệu,.. Vậy hợp chất carbonyl là gì?

Nhóm trong phân tử hợp chất hữu cơ được gọi là nhóm carbonyl. Aldehyde, ketone thuộc loại hợp chất carbonyl.

Hợp chất carbonyl là các hợp chất hữu cơ trong phân tử có chứa nhóm (carbonyl). Aldehyde, ketone thuộc loại hợp chất carbonyl.

Câu hỏi trang 123 Luyện tập 1

Cho các hợp chất có công thức sau:

Trong các hợp chất trên, hợp chất nào là hợp chất carbonyl, hợp chất nào thuộc loại aldehyde, ketone?

Nhóm trong phân tử hợp chất hữu cơ được gọi là nhóm carbonyl.

Aldehyde là hợp chất hữu cơ trong phân tử có nhóm -CHO liên kết trực tiếp với nguyên tử carbon hoặc nguyên tử hydrogen.

Ketone là hợp chất hữu cơ có nhóm carbonyl liên kết với hai gốc hydrocarbon.

(B) và (D) là hợp chất carbonyl. Trong đó (B) là aldehyde, (D) là ketone.

Câu hỏi trang 123 Câu hỏi 1

Hãy mô tả hình dạng phân tử methanal và ethanal.

Quan sát mô hình phân tử của methanal và ethanal, nêu ra hình dạng và các liên kết có trong các phân tử.

Phân tử methanal gồm 1 nguyên tử carbon liên kết với 1 nguyên tử oxygen và 2 nguyên tử hydrogen, các nguyên tử đều nằm trên một mặt phẳng.

Phân tử ethanal có 2 nguyên tử carbon liên kết với nhau, trong đó 1 nguyên tử carbon nằm ở tâm một hình tứ diện liên kết với 3 nguyên tử hydrogen, nguyên tử carbon còn lại liên kết với 1 nguyên tử oxygen và 1 nguyên tử hydrogen.

Hai phân tử trên có nhóm carbonyl, gồm nguyên tử carbon liên kết với nguyên tử oxygen bằng 1 liên kết σ bền và 1 liên kết π kém bền. Liên kết đôi C=O và 2 liên kết đơn nằm trên 1 mặt phẳng, góc liên kết khoảng 120°. Liên kết đôi C=O phân cực về phía nguyên tử oxygen.

Câu hỏi trang 125 Luyện tập 2

Viết công thức cấu tạo và gọi tên thay thế, tên thông thường (nếu có) các hợp chất carbonyl có cùng công thức C₄H₈O.

- Viết công thức cấu tạo của ketone và aldehyde no, đơn, hở có công thức C₄H₈O.

- Danh pháp:

+ Tên thay thế:

+ Tên thông thường:

Tên thông thường của aldehyde: Các aldehyde mà acid tương ứng của chúng có tên thông thường thì có thể được gọi tên thông thường bằng cách thay “ic acid” bằng "...ic aldehyde” hoặc “... aldehyde”.

- Aldehyde no, đơn, hở có công thức C₄H₈O:

- Ketone no, đơn, hở có công thức C₄H₈O:

Câu hỏi trang 126 Câu hỏi 2

Dựa vào đặc điểm cấu tạo của hợp chất carbonyl, giải thích vì sao các aldehyde đơn giản như formic aldehyde và acetic aldehyde lại là các chất khí ở nhiệt độ thường.

Tương tác Van der Waals, liên kết hydrogen làm tăng nhiệt độ nóng chảy, nhiệt độ sôi của chất.

Lực tương tác giữa các phân tử formic aldehyde và acetic aldehyde nhỏ vì:

+ Formic aldehyde và acetic aldehyde có phân tử khối nhỏ, tương tác Van der Waals giữa các phân tử nhỏ.

+ Không có liên kết hydrogen giữa các phân tử với nhau.

Do lực tương tác giữa các phân tử formic aldehyde hay acetic aldehyde nhỏ, nên formic aldehyde và acetic aldehyde là các chất khí ở điều kiện thường.

Câu hỏi trang 126 Luyện tập 3

Cho các chất có công thức sau: C₂H₆, C₂H₅OH, HCH=O, CH₃CH=O, CH₃CH₂CH=O và các dữ liệu nhiệt độ sôi là 78,3 °C, -88,6 °C, 20,2 °C, −19,5 °C, 49 °C (không theo thứ tự). Hãy dự đoán nhiệt độ sôi tương ứng với mỗi chất trên. Giải thích.

So với các alcohol có cùng số nguyên tử carbon trong phân tử, các hợp chất carbonyl có nhiệt độ sôi, nhiệt độ nóng chảy thấp hơn nhiều. Các hợp chất carbonyl có nhiệt độ sôi cao hơn nhiều so với các hydrocarbon có phân tử khối tương đương.

Giải thích: + Các phân tử C₂H₅OH có liên kết hydrogen liên phân tử và liên kết hydrogen với nước, do đó nhiệt độ sôi của C₂H₅OH lớn hơn so với các chất còn lại.

+ Các aldehyde có nhiệt độ sôi cao hơn nhiều so với hydrocarbon C₂H₆.

+ Nhiệt sộ sôi của các aldehyde tăng theo chiều tăng của phân tử khối.

=> Nhiệt độ sôi của các chất được sắp xếp theo thứ tự giảm dần là: C₂H₅OH, CH₃CH₂CH=O, CH₃CH=O, HCH=O, C₂H₆

Câu hỏi trang 126 Câu hỏi 3

Vì sao các hợp chất carbonyl mạch ngắn như formaldehyde, acetaldehyde, acetone lại tan tốt trong nước?

Các hợp chất carbonyl mạch ngắn tan tốt trong nước nhờ tạo liên kết hydrogen với nước.

Các hợp chất carbonyl mạch ngắn như formaldehyde, acetaldehyde, acetone tan tốt trong nước vì các phân tử formaldehyde, acetaldehyde, acetone tạo được liên kết hydrogen với nước.

Câu hỏi trang 126 Câu hỏi 4

Dựa vào giá trị độ âm điện của carbon và oxygen, nhận xét về sự phân cực của liên kết C=O trong các hợp chất carbonyl.

Trong liên kết giữa nguyên tử A và B, nếu độ âm điện của nguyên tử A nhỏ hơn độ âm điện của nguyên tử B thì cặp electron dùng chung sẽ bị lệch về phía nguyên tử B. Nguyên tử B lúc này mang một phần điện tích âm (δ⁻), nguyên tử A mang một phần điện tích dương (δ⁺). Liên kết này gọi là liên kết cộng hóa trị có cực.

Giá trị độ âm điện của carbon và oxygen lần lượt là 2,55 và 3,44.

Do độ âm điện của nguyên tử oxygen lớn hơn nguyên tử carbon nên cặp electron dùng chung của liên kết C=O bị lệch về phía nguyên tử oxygen. Liên kết C=O phân cực về phía nguyên tử oxygen.

Câu hỏi trang 126 Câu hỏi 5

Viết sơ đồ phản ứng của các hợp chất carbonyl có công thức phân tử là C₄H₈O voi LiAlH₄.

Aldehyde bị khử bằng NaBH₄ hoặc LiAlH₄ sinh ra alcohol bậc một; ketone bị khử bằng NaBH₄ hoặc LiAlH₄ sinh ra alcohol bậc hai.

Câu hỏi trang 127 Luyện tập 4

Viết phương trình hoá học (nếu có) của phản ứng giữa propanal và propanone với:

a) Thuốc thử Tollens.

b) Cu(OH)₂/OH^-.

a) Aldehyde phản ứng với thuốc thử Tollens, tạo lớp bạc bám (phản ứng tráng bạc).

Ketone không có phản ứng với thuốc thử Tollens.

b) Trong môi trường kiềm, Cu(OH)₂ oxi hoá hầu hết các aldehyde thành muối carboxylate và sinh ra kết tủa Cu₂O có màu đỏ gạch.

Ketone không có phản ứng với Cu(OH)₂ (trong môi trường kiềm).

a) Propanal phản ứng với thuốc thử Tollens, propanone không phản ứng với thuốc thử Tollens.

CH₃CH₂CH=O + 2(Ag(NH₃)₂)OH CH₃CH₂COONH₄ +2Ag + 3NH₃ + H₂O

b) Propanal phản ứng với Cu(OH)₂/OH, propanone không phản ứng với Cu(OH)₂/OH.

CH₃CH₂CHO + 2Cu(OH)₂ + NaOH CH₃CH₂COONa + Cu₂O+3H₂O

Câu hỏi trang 128 Luyện tập 5

Hãy trình bày cách phân biệt acetaldehyde và acetone.

Ketone không có phản ứng với thuốc thử Tollens hoặc với Cu(OH)₂ (trong môi trường kiềm) nên có thể dùng thuốc thử Tollens hoặc Cu(OH)₂ để phân biệt aldehyde với ketone.

- Đánh số thứ tự cho từng dung dịch. Trích dung dịch làm mẫu thử đánh số thứ tự tương ứng.

- Cho vào 2 ống nghiệm mỗi ống khoảng 1 mL dung dịch AgNO₃ 1% và nhỏ từ từ từng giọt dung dịch NH₃ 5% và lắc nhẹ cho đến khi vừa hoà tan hết kết tủa silver oxide, thu được thuốc thử Tollens.

- Cho lần lượt từng mẫu thử (vài giọt) vào từng ống nghiệm chứa thuốc thử Tollens, lắc đều các ống nghiệm. Đun nóng nhẹ hỗn hợp trong các ống nghiệm trên ngọn lửa đèn cồn.

+ Nếu có lớp bạc trắng sáng bám thành ống nghiệm mẫu thử là acetaldehyde.

CH₃CH=O + 2(Ag(NH₃)₂)OH CH₃COONH₄ +2Ag + 3NH₃ + H₂O

+ Không có hiện tượng mẫu thử là acetone.

Câu hỏi trang 128 TN 1

Thí nghiệm 1. Phản ứng oxi hoá aldehyde bằng thuốc thử Tollens

Chuẩn bị: Dung dịch AgNO₃ 1%, dung dịch NH₃ 5%, dung dịch CH₃CHO 5%; ống nghiệm.

Tiến hành: Cho vào ống nghiệm khoảng 1 mL dung dịch AgNO₃ 1% và nhỏ từ từ từng giọt dung dịch NH₃ 5% và lắc nhẹ cho đến khi vừa hoà tan hết kết tủa silver oxide, thu được thuốc thử Tollens (thuốc thử Tollens sẽ kém nhạy nếu dư dung dich NH₃).Nhỏ vài giọt dung dịch acetaldehyde 5% vào dung dịch thuốc thử Tollens, lắc đều ống nghiệm. Đun nóng nhẹ hỗn hợp trong ống nghiệm trên ngọn lửa đèn cồn.

Yêu cầu: Quan sát, mô tả hiện tượng xảy ra và giải thích.

Aldehyde phản ứng với thuốc thử Tollens, tạo lớp bạc bám (phản ứng tráng bạc).

Phản ứng tổng quát giữa của thuốc thử Tollens với aldehyde như sau:

R-CH=O + 2(Ag(NH₃)₂)OH →R-COONH₄ +2Ag + 3NH₃ + H₂O

- Khi cho dung dịch AgNO₃ và dung dịch NH₃ thì xuất hiện kết tủa xám silver oxide:

2AgNO₃ + 2NH₃ + H₂O → Ag₂O + 2NH₄NO₃

- Tiếp tục nhỏ từ từ dung dịch NH₃ vào ống nghiệm, kết tủa tan:

Ag₂O + H₂O + 4NH₃ → 2(Ag(NH₃)₂)OH

- Khi nhỏ vài giọt dung dịch acetaldehyde 5% vào dung dịch thuốc thử Tollens, lắc đều ống nghiệm xuất hiện lớp bạc bám trên ống nghiệm.

Lớp bạc trên ống nghiệm là Ag sinh ra từ phản ứng giữa acetaldehyde và thuốc thử Tollens:

CH₃CH=O + 2(Ag(NH₃)₂)OH CH₃COONH₄ +2Ag + 3NH₃ + H₂O

Câu hỏi trang 128 Câu hỏi 6

Vì sao trong phản ứng tráng bạc, người ta không đun sôi hỗn hợp chất phản ứng?

Ở nhiệt độ cao, tốc độ phản ứng tăng.

Phức bạc (Ag(NH₃)₂)OH dễ bị phân hủy ở nhiệt độ cao.

Nhiệt độ cao sẽ làm tăng tốc độ phản ứng quá nhanh, không kiểm soát được, quá trình tráng bạc diễn ra không đồng đều, khó tạo được lớp tráng mỏng và đồng nhất. Nhiệt độ cao làm phân hủy phức chất bạc (Ag(NH₃)₂)OH tạo ra trong quá trình phản ứng, ảnh hưởng đến hiệu suất kết tủa bạc.

Câu hỏi trang 128 TN 2

Thí nghiệm 2. Phản ứng oxi hoá aldehyde bằng Cu(OH)₂.

Chuẩn bị: Dung dịch CuSO₄ 2%, dung dịch NaOH 10%, dung dịch CH₃CHO 5%; ống nghiệm.

Tiến hành: Cho khoảng 1 mL dung dịch CuSO₄ 2% vào ống nghiệm, rồi cho tiếp khoảng 1 mL dung dịch NaOH 10%. Lắc ống nghiệm, nhỏ từ từ khoảng 1 mL dung dịch CH₃CHO vào ống nghiệm. Đun nóng nhẹ hỗn hợp trong ống nghiệm trên ngọn lửa đèn cồn.

Yêu cầu: Quan sát, mô tả hiện tượng xảy ra và giải thích.

Trong môi trường kiềm, Cu(OH)₂ oxi hoá hầu hết các aldehyde thành muối carboxylate và sinh ra kết tủa Cu₂O có màu đỏ gạch.

- Cho dung dịch CuSO₄ vào ống nghiệm, rồi cho tiếp dung dịch NaOH, thấy xuất hiện kết tủa xanh lam Cu(OH)₂.

2NaOH + CuSO₄ → Cu(OH)₂↓ + Na₂SO₄

- Nhỏ vào ống nghiệm trên dung dịch CH₃CHO, đun nóng nhẹ hỗn hợp trong ống nghiệm trên ngọn lửa đèn cồn, thấy xuất hiện kết tủa đỏ gạch Cu₂O.

CH₃CHO + 2Cu(OH)₂ + NaOH CH₃COONa + Cu₂O + 3H₂O

Câu hỏi trang 129 TN 3

Thí nghiệm 3. Phản ứng tạo iodoform

Chuẩn bị: Dung dịch I, trong KI, dung dịch NaOH 10%, acetaldehyde; ống nghiệm.

Tiến hành: Cho vào ống nghiệm khoảng 1 mL dung dịch I₂ trong KI và khoảng 1 mL dung dịch NaOH 10%. Nhỏ từ từ 5 – 7 giọt acetaldehyde vào ống nghiệm. Lắc đều.

Yêu cầu: Quan sát hiện tượng xảy ra trong ống nghiệm và giải thích.

Khi cho hợp chất chứa nhóm methyl ketone (CH₃CO-R) phản ứng với iodine trong môi trường kiềm tạo ra kết tủa iodoform (triiodomethane) màu vàng

- Hiện tượng: Xuất hiện kết tủa màu vàng.

- Giải thích: acetaldehyde chứa nhóm methyl ketone phản ứng với I₂ trong môi trường kiềm tạo kết tủa iodoform màu vàng.

CH₃CO-H + 3I₂ +4NaOH → H-COONa+ 3NaI + CHI₃ + 3H₂O

Câu hỏi trang 129 Câu hỏi 7

Tìm hiểu và trình bày các ứng dụng của formaldehyde, acetaldehyde và acetone.

- Formaldehyde dùng làm dung môi, sản xuất nhựa phenol formaldehyde....

- Acetaldehyde làm nguyên liệu.

- Acetone làm dung môi, nguyên liệu.

Formaldehyde được dùng để sản xuất nhựa (như poly(phenol-formaldehyde) và urea formaldehyde), sản xuất phẩm nhuộm, chất nổ và dược phẩm. Dung dịch 37 – 40% formaldehyde trong nước, được gọi là formalin, được dùng để ngâm xác động thực vật, tẩy uế, tiệt trùng.

Acetaldehyde (ethanal) được dùng nhiều trong tổng hợp hữu cơ để điều chế nhiều dược phẩm hoặc các chất

có ứng dụng trong thực tiễn.

Acetone được dùng làm dung môi trong sản xuất tơ nhân tạo, thuốc súng không khói,... được dùng nhiều trong tổng hợp hữu cơ như để tổng hợp bisphenol-A, chloroform, thuốc an thần solfonal,...

Bài tập Bài 1

Công thức cấu tạo của acetone là

A. CH₃COCH₂CH₃. B. CH₃CH₂COCH₂CH₃.

C. CH₃COCH₃. D. CH₃CHO.

Acetone là ketone no, đơn, hở, trong phân tử có 3 nguyên tử carbon.

Công thức cấu tạo của acetone là CH₃COCH₃.

→ Chọn C.

Bài tập Bài 2

Khử CH₃COCH₃ bằng LiAlH₄, thu được sản phẩm là

A. ethanal. B. acetone. C. propan-1-ol. D. propan-2-ol.

Ketone bị khử bằng NaBH₄ hoặc LiAlH₄ sinh ra alcohol bậc hai.

Bài tập Bài 3

Viết công thức cấu tạo và gọi tên thay thế các aldehyde có cùng công thức C₅H₁₀O.

- Viết công thức cấu tạo của aldehyde no, đơn, hở có công thức C₅H₁₀O.

- Danh pháp thay thế của aldehyde:

Bài tập Bài 4

Viết công thức cấu tạo của các chất carbonyl có công thức phân tử là C₃H₆O.

Trình bày tối thiểu hai phương pháp hoá học để phân biệt các chất đó. Lập sơ đồ (hoặc bảng), ghi rõ hiện tượng và viết các phương trình hoá học để giải thích.

Viết công thức cấu tạo của aldehyde, ketone no, đơn, hở.

- Aldehyde phản ứng với thuốc thử Tollens, tạo lớp bạc bám (phản ứng tráng bạc). Ketone không có phản ứng với thuốc thử Tollens.

- Trong môi trường kiềm, Cu(OH)₂ oxi hoá hầu hết các aldehyde thành muối carboxylate và sinh ra kết tủa Cu₂O có màu đỏ gạch. Ketone không có phản ứng với Cu(OH)₂ (trong môi trường kiềm).

- Công thức cấu tạo của các chất carbonyl có công thức phân tử là C₃H₆O:

+ CH₃COCH₃

+ CH₃CH₂CHO

- Cách nhận biết:

- Phương trình:

CH₃CH₂CH=O + 2(Ag(NH₃)₂)OH → CH₃CH₂COONH₄ +2Ag↓ + 3NH₃ + H₂O

CH₃CH₂CHO + 2Cu(OH)₂ + NaOH CH₃CH₂COONa + Cu₂O + 3H₂O

Bài tập Bài 5

Hợp chất hữu cơ X được dùng nhiều trong tổng hợp hữu cơ. Bằng phương pháp phân tích nguyên tố, người ta xác định được X chứa 62,07%C; 10,34%H; còn lại là O. Trên phổ MS của X, người ta thấy có peak ion phân tử (M) có giá trị m/z bằng 58. Trên phổ IR của X có một peak trong vùng 1 670 – 1 740 cm^-1. Chất X không có phản ứng với Cu(OH)₂ trong môi trường kiềm để tạo ra kết tủa màu đỏ gạch. Xác định công thức cấu tạo của X.

Xác định công thức phân tử của X dựa vào % nguyên tố và phân tử khối của X.

Trên phổ IR, peak của nhóm carbonyl trong vùng 1 670 – 1 740 cm^-1.

Ketone không phản ứng với Cu(OH)₂ trong môi trường kiềm.

Gọi công thức đơn giản nhất của X là C_xH_yO_z

%O = 100% - (62,07% + 10,34%) = 27,59%

Ta có:

\(\begin{array}{l}{\rm{x : y : z = }}\frac{{{\rm{\% C}}}}{{{\rm{12}}}}{\rm{ : }}\frac{{{\rm{\% H}}}}{{\rm{1}}}{\rm{ : }}\frac{{{\rm{\% O}}}}{{{\rm{16}}}}\\{\rm{ = }}\frac{{{\rm{62,07}}}}{{{\rm{12}}}}{\rm{ : }}\frac{{{\rm{10,34}}}}{{\rm{1}}}{\rm{ : }}\frac{{{\rm{27,59}}}}{{{\rm{16}}}} \approx 5,17:10,34:1,72 \approx 3:6:1\end{array}\)

=> Công thức đơn giản nhất của X là C₃H₆O.

=> Công thức phân tử của X có dạng (C₃H₆O)_n

Dựa vào kết quả phổ MS của X, phân tử khối của X là 58.

Ta có: (12.3 + 1.6 + 16)n = 58 ó 58n = 58 => \({\rm{n = }}\frac{{{\rm{58}}}}{{{\rm{58}}}}{\rm{ = 1}}\)

=> Công thức phân tử của X là C₃H₆O.

Vì phổ IR của X có một peak trong vùng 1 670 – 1 740 cm^-1 nên X có nhóm carbonyl.

Vì X không có phản ứng với Cu(OH)₂ trong môi trường kiềm để tạo ra kết tủa màu đỏ gạch nên X là ketone.

=> Công thức cấu tạo của X là: CH₃COCH₃.

Bài tập Bài 6

Cho ba chất hữu cơ A, B, C có cùng công thức phân tử là C₃H₆O. Chất A có mạch carbon và có phản ứng tráng bạc; chất B không có phản ứng tráng bạc nhưng có phản ứng iodoform; chất C làm mất màu nước bromine. Khi hydrogen hoá C rồi oxi hoá sản phẩm thì được A. Xác định công thức cấu tạo và gọi tên A, B, C theo danh pháp thay thế

Aldehyde có phản ứng tráng bạc. Ketone không có phản ứng tráng bạc.

Hợp chất chứa nhóm methyl ketone (CH₃CO-R )có phản ứng iodoform.

Hợp chất chứa liên kết π làm mất màu nước bromine, có phản ứng cộng hydrogen.

Oxi hóa không hoàn toàn alcohol bậc I, bậc II lần lượt thu được aldehyde hoặc ketone.

Ba chất hữu cơ A, B, C có cùng công thức phân tử là C₃H₆O.

Vì A có phản ứng tráng bạc nên A là aldehyde.

=> A có công thức cấu tạo: CH₃CH₂CHO.

Vì B có có phản ứng iodoform nên B chứa nhóm methyl ketone, mà B không có phản ứng tráng bạc.

=> B là ketone.

=> B có công thức cấu tạo: CH₃COCH₃.

Vì C làm mất màu nước bromine nên trong phân tử của C chứa liên kết π (liên kết bội). Khi hydrogen hoá C rồi oxi hoá sản phẩm thì được A => C có nhóm chức –OH (-OH phải liên kết với carbon no), C là alcohol bậc I.

=> Công thức phân tử của C là: CH₂=CH-CH₂-OH.